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王野&謝順吉Angew.:光驅(qū)動(dòng)鐵催化甲烷與乙烷的非氧化偶聯(lián)!
來(lái)源: 時(shí)間:2023-06-02 11:15:16 瀏覽:1269次

第一作者:張會(huì)珍&鐘萬(wàn)福

通訊作者:王野教授&謝順吉教授

通訊單位:廈門(mén)大學(xué)

DOI: https://doi.org/10.1002/anie.202303405




研究背景

甲烷(CH4)是一種豐富的C1資源,將其轉(zhuǎn)換為增值化學(xué)燃料非常具有挑戰(zhàn)性。工業(yè)上通常采用高溫蒸汽重整,將CH4轉(zhuǎn)化成為CO和H2,隨后通過(guò)費(fèi)托合成(Fischer-Tropsch synthesis)將CH4轉(zhuǎn)換成高價(jià)值化學(xué)品,此過(guò)程高耗能、高成本,因此開(kāi)發(fā)高效的催化系統(tǒng)至關(guān)重要。鑒于此,廈門(mén)大學(xué)王野教授和謝順吉教授等人報(bào)道了一種光驅(qū)動(dòng)鐵誘導(dǎo)反應(yīng)體系,該反應(yīng)體系在溫和條件下既能實(shí)現(xiàn)CH4的選擇性偶聯(lián),又能實(shí)現(xiàn)苯和環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化。同時(shí),通過(guò)該光驅(qū)動(dòng)鐵誘導(dǎo)反應(yīng)體系激活惰性分子的C-H鍵,不但使苯羥基化制苯酚以及環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇和環(huán)己酮,也進(jìn)一步證明了當(dāng)前反應(yīng)體系的可行性。




主要內(nèi)容

1、采用光電化學(xué)偶聯(lián)共驅(qū)動(dòng),CH4的轉(zhuǎn)化率達(dá)到94%,高價(jià)值C2H6的生成速率為8.4 μmol h?1

2、CH4的偶聯(lián)作用是由光驅(qū)動(dòng)Fe3+配合物分子間電荷遷移產(chǎn)生的羥基自由基誘導(dǎo)的。

3、[Fe(H2O)5OH]2+配合物精細(xì)的配位結(jié)構(gòu)保證了CH4的選擇性C-H鍵活化和C-C耦合。生成的Fe2+可以用來(lái)降低電解制氫的電勢(shì),然后再轉(zhuǎn)化為Fe3+,形成一個(gè)節(jié)能可持續(xù)的循環(huán)系統(tǒng)。




圖文展示

圖1.太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)的光化學(xué)偶聯(lián)和電化學(xué)制氫示意圖

圖2.金屬離子誘導(dǎo)的光化學(xué)性能

圖3.催化性能

圖4.理化表征

圖5.機(jī)理研究

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