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三天兩篇頂刊!喬世璋教授團(tuán)隊(duì)佳作頻出!
來(lái)源: 時(shí)間:2023-07-14 09:36:07 瀏覽:1919次

2023年6月21日和23日,澳大利亞阿德萊德大學(xué)喬世璋教授團(tuán)隊(duì)分別在J. Am. Chem. Soc.(IF=16.383)和Sci. Adv.(IF=14.957)上連續(xù)發(fā)表了兩篇最新成果,即“C2+ Selectivity for CO2 Electroreduction on Oxidized Cu-Based Catalysts”和“IrOx·nH2O with lattice water-assisted oxygen exchange for high-performance proton exchange membrane water electrolyzers”。下面,對(duì)這兩篇最新成果進(jìn)行簡(jiǎn)要的介紹,以供大家學(xué)習(xí)和了解!


1、J. Am. Chem. Soc.首次報(bào)道!氧化銅基催化劑上CO2電還原C2+的選擇性

第一作者:Haobo Li、Yunling Jiang

通訊作者:?jiǎn)淌黎敖淌凇⒔寡懈苯淌?/p>

通訊單位:澳大利亞阿德萊德大學(xué)

DOI: 10.1021/jacs.3c03022




研究背景

設(shè)計(jì)具有高選擇性的催化劑用于CO2電還原(CRR)制取多碳(C2+)產(chǎn)物是迫在眉睫和重要的,但目前對(duì)C2+物質(zhì)的選擇性知之甚少?;诖?,阿德萊德大學(xué)喬世璋教授和焦研副教授等人首次報(bào)道了一種結(jié)合量子化學(xué)計(jì)算,人工智能(AI)聚類(lèi)(clustering)和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證的方法,用于開(kāi)發(fā)氧化銅(Cu)基催化劑的組分與電催化還原為C2+產(chǎn)物選擇性之間關(guān)系的模型。




文章要點(diǎn)

1、作者得出了以下結(jié)果:1)證明了氧化Cu表面更顯著地促進(jìn)了C-C耦合;2)從頭算熱力學(xué)計(jì)算(ab initio thermodynamics computation)確定了不同金屬摻雜組分下該氧化態(tài)的臨界電位條件;3)基于摻雜元素的物理性質(zhì),利用多維標(biāo)度(MDS)結(jié)果構(gòu)建了實(shí)驗(yàn)法拉第效率(FE)與臨界電位之間的倒火山關(guān)系;4)設(shè)計(jì)了一種通過(guò)早期和晚期過(guò)渡金屬共摻雜策略選擇性生成C2+產(chǎn)物的電催化劑。

2、通過(guò)密度泛函理論(DFT)計(jì)算,作者確定了影響表面Cu活性位點(diǎn)C-C耦合的因素,表明中等OSCu(ca.+0.5)是最有利的,并利用從頭算熱力學(xué)和表面Pourbaix圖建立了顯示OSCu結(jié)構(gòu)的臨界電化學(xué)電位條件。

3、為確定不同過(guò)渡金屬摻雜元素對(duì)CuOx催化劑電化學(xué)性能的影響,采用基于物理特征的AI聚類(lèi)方法,結(jié)合臨界OSCu過(guò)渡電位,搜索最優(yōu)區(qū)域。因此,這種組合方法可以實(shí)際推廣到催化劑選擇性和選擇摻雜元素或元素組合以提高C2+產(chǎn)物選擇性的理論模型。



圖文展示

圖1.具有不同表面結(jié)構(gòu)的OSCu的基準(zhǔn)

圖2. OSCu調(diào)控的吸附性能和反應(yīng)性

圖3. CRR制C2產(chǎn)物中C-C偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理

圖4.雜原子對(duì)t-CuO(001)表面Pourbaix圖的影響

圖5.基于物理性質(zhì)的雜原子元素映射

圖6. Cu基催化劑C2+產(chǎn)物的實(shí)驗(yàn)法拉第效率(FE)


2、SciAdv.IrOx·nH2O助力高性能質(zhì)子交換膜水電解槽

第一作者:Jun Xu、Huanyu Jin

通訊作者:?jiǎn)淌黎敖淌?、鄭堯教?/p>

通訊單位:澳大利亞阿德萊德大學(xué)

DOI: 10.1126/sciadv.adh1718




研究背景

質(zhì)子交換膜-水電解槽(PEMWE)中析氧反應(yīng)(OER)催化劑的活性和穩(wěn)定性之間的平衡是一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題。其中,晶體IrO2穩(wěn)定性好,但活性差;非晶態(tài)IrOx在犧牲穩(wěn)定性時(shí)具有優(yōu)異的活性。基于此,阿德萊德大學(xué)喬世璋教授和鄭堯教授等人報(bào)道了通過(guò)具有短程有序結(jié)構(gòu)的晶格水摻雜氧化銥(IrOx·nH2O)作為高穩(wěn)定酸性水氧化的OER電催化劑。對(duì)比傳統(tǒng)的晶體或非晶態(tài)IrO2,所制備的IrOx·nH2O具有類(lèi)-hollandite狀晶體,具有豐富的共邊IrO6八面體,可以在其晶格中容納結(jié)構(gòu)水,作為晶格水。




文章要點(diǎn)

1、通過(guò)原位表征證實(shí),在OER過(guò)程中,晶格水是持續(xù)快速氧交換的活性氧物種,并有助于改進(jìn)晶格水輔助途徑,不同于傳統(tǒng)的吸附質(zhì)演化機(jī)制(AEM)和晶格氧機(jī)制(LOM)。

2、實(shí)驗(yàn)測(cè)試證實(shí),IrOx·nH2O具有增強(qiáng)的活性和高達(dá)5700 h(約8個(gè)月)的超高穩(wěn)定性,穩(wěn)定數(shù)為1.9×107 noxygen nIr-1,創(chuàng)歷史新高,證明了晶格水是持續(xù)快速氧交換的活性氧。

3、不同于傳統(tǒng)的AEM和LOM,晶格水輔助的改性O(shè)ER機(jī)制提高了活性和并發(fā)穩(wěn)定性,且沒(méi)有明顯的結(jié)構(gòu)降解。作者證明了以IrOx·nH2O作為陽(yáng)極電催化劑的高性能PEMWE在1 A cm-2下提供1.77 V的電池電壓,持續(xù)600 h(60 °C)。



圖文展示

圖1.結(jié)構(gòu)分析

圖2. OER過(guò)程中的OER性能和結(jié)構(gòu)表征

圖3.OER機(jī)理

圖4. PEM性能


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文字是人類(lèi)用符號(hào)記錄表達(dá)信息以傳之久遠(yuǎn)的方式和工具?,F(xiàn)代文字大多是記錄語(yǔ)言的工具。人類(lèi)往往先有口頭的語(yǔ)言后產(chǎn)生書(shū)面文字,很多小語(yǔ)種,有語(yǔ)言但沒(méi)有文字。文字的不同體現(xiàn)了國(guó)家和民族的書(shū)面表達(dá)的方式和思維不同。文字使人類(lèi)進(jìn)入有歷史記錄的文明社會(huì)。
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