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Zview軟件擬合電化學(xué)阻抗譜教程
來(lái)源:測(cè)試GO 時(shí)間:2021-01-22 14:12:29 瀏覽:25636次

1引言

電化學(xué)阻抗譜ElectrochemicalImpedanceSpectroscopy,EIS)是給電化學(xué)系統(tǒng)施加一個(gè)頻率不同的小振幅的交流正弦電勢(shì)波,測(cè)量交流電勢(shì)與電流信號(hào)的比值(系統(tǒng)的阻抗)隨正弦波頻率ω的變化,或者是阻抗的相位角Ф隨頻率ω的變化。EIS可用于分析電極過程動(dòng)力學(xué)、雙電層和擴(kuò)散等,研究電極材料、固體電解質(zhì)、導(dǎo)電高分子以及腐蝕防護(hù)等機(jī)理。EIS研究電化學(xué)體系的方法是將電化學(xué)系統(tǒng)看做是一個(gè)等效電路,這個(gè)等效電路是由電阻(R)、電容(C)和電感(L)等基本元件按串并聯(lián)等不同方式組合而成的,使構(gòu)建的等效電路的阻納頻譜與電化學(xué)體系測(cè)得的EIS相同,從而來(lái)分析相應(yīng)的電化學(xué)過程(如圖1)。因此,如何構(gòu)建等效電路并對(duì)得到的EIS數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合顯得非常重要。本文將給大家介紹如何使用Zview軟件構(gòu)建等效電路并進(jìn)行數(shù)據(jù)擬合。

圖1電化學(xué)阻抗譜的Nyquist圖及其等效電路

圖1

2軟件介紹

本文使用的軟件為Zview,它是由美國(guó)的ScribnerAssociatesInc.”公司(圖2)開發(fā)的一款小巧而又強(qiáng)大的EIS擬合軟件。該軟件具有以下功能和特點(diǎn):(1)常見電路即時(shí)擬合,(2)強(qiáng)大的等效電路建模,(3)數(shù)據(jù)處理與繪圖,(4)批量處理數(shù)據(jù),(5)分析和擬合數(shù)據(jù),(6)兼容Windows7/8/10[1]。3nu4

若鏈接失效,可聯(lián)系我們:17318936377(微信同號(hào))

軟件安裝:Zview軟件是一款綠色的軟件,將軟件復(fù)制到電腦上,如圖3所示,找到目錄下面Zview/Programs/Zivew2.exe”即可使用。

圖2 Zview2.exe文件的目錄

圖2

軟件界面介紹:軟件打開后的界面如圖4所示,分為五個(gè)部分,分別是菜單欄,工具欄,數(shù)據(jù)點(diǎn)信息顯示,Bode圖以及Nyquist圖。

圖3軟件界面介紹

圖3

菜單欄介紹:如圖5所示,File”用于導(dǎo)入和保存文件以及配置打印機(jī)?!?/span>Graph”用于用于創(chuàng)建新的圖層?!?/span>Options”用于自動(dòng)調(diào)整圖形的尺寸?!?/span>Tools”用于改變數(shù)據(jù),刪除數(shù)據(jù),合并數(shù)據(jù)文件,進(jìn)行電路建模?!?/span>Window”用于改變窗口顯示形式?!?/span>Help”包含軟件介紹以及安裝和使用方法。

圖4工具欄主要功能按鈕

圖4

工具欄介紹:

可將當(dāng)前處理的信息保存或另存為Zviewsetup(*.zv2)”文件,包含數(shù)據(jù)信息,圖層,擬合的數(shù)據(jù)以及建立的等效電路等,方便下次需要修改時(shí)使用。可將之前保存的“Zviewsetup(*.zv2)”文件打開再次進(jìn)行處理修改??蓪?dāng)前處理的信息保存或另存為“Zviewsetup(*.zv2)”文件,包含數(shù)據(jù)信息,圖層,擬合的數(shù)據(jù)以及建立的等效電路等,方便下次需要修改時(shí)使用。

打開數(shù)據(jù)文件:用于打開不同格式的阻抗數(shù)據(jù)。

即時(shí)擬合:整個(gè)數(shù)據(jù)的等效電路模型可能非常復(fù)雜,但通常只有少數(shù)元素在一個(gè)特定的頻率范圍內(nèi)是活躍的,所以通常使用數(shù)據(jù)游標(biāo)選擇對(duì)一部分?jǐn)?shù)據(jù),快速地將數(shù)據(jù)擬合到預(yù)定義的小電路模型中,并獲得元件初值。

等效電路:用于創(chuàng)建整個(gè)數(shù)據(jù)的等效電路模型,并利用即時(shí)擬合得到的初值對(duì)整個(gè)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。

自動(dòng)調(diào)整尺寸:調(diào)整所有圖層尺寸至數(shù)據(jù)可視程度。

3導(dǎo)入數(shù)據(jù)

一般將測(cè)試得到的EIS數(shù)據(jù)保存為txt文件,只保留頻率,實(shí)部,虛部三部分?jǐn)?shù)據(jù),如圖7所示。

圖5 txt數(shù)據(jù)文件

圖5

導(dǎo)入數(shù)據(jù):打開軟件,如圖8所示,點(diǎn)擊工具欄打開數(shù)據(jù)文件的按鈕(步驟1),在彈出的對(duì)話框雙擊需要進(jìn)行擬合的文件Sample.txt”(步驟2)。如圖9所示,確保右側(cè)文件框里有該文件(步驟3),最后單擊右下角OK”(步驟4)。

調(diào)整標(biāo)尺:數(shù)據(jù)導(dǎo)入后,一般情況下圖層的標(biāo)尺與數(shù)據(jù)不匹配,此時(shí)需要點(diǎn)擊自動(dòng)調(diào)整尺寸的按鈕(圖10紅框所示按鈕),軟件就會(huì)自動(dòng)調(diào)整圖層的標(biāo)尺以匹配數(shù)據(jù),調(diào)整后如圖11所示。

圖6調(diào)整圖層標(biāo)尺

圖6

激活數(shù)據(jù):調(diào)整好圖層標(biāo)尺后,如圖12所示,選擇導(dǎo)入的數(shù)據(jù)Sample.txt對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行激活(紅框1所示)。激活數(shù)據(jù)后可以看到圖層有綠色方塊(紅框2所示)和帶紅框的綠色方塊(紅框3所示),前者為固定數(shù)據(jù)光標(biāo),后者為可移動(dòng)數(shù)據(jù)光標(biāo),點(diǎn)擊紅框4所示圖標(biāo)可交換兩者位置,兩者之間為數(shù)據(jù)選擇區(qū)域,在圖層上滑動(dòng)鼠標(biāo)滾輪可對(duì)移動(dòng)數(shù)據(jù)光標(biāo)進(jìn)行移動(dòng)變換數(shù)據(jù)選取范圍。

刪除數(shù)據(jù)點(diǎn):某些情況下,測(cè)試得到的數(shù)據(jù)會(huì)有一些不正常的數(shù)據(jù)點(diǎn),可以將這些不正常的數(shù)據(jù)點(diǎn)刪除以免影響后續(xù)的擬合結(jié)果。首先鼠標(biāo)左鍵框選需要放大的圖層區(qū)域,滑動(dòng)鼠標(biāo)滾輪將活動(dòng)數(shù)據(jù)光標(biāo)移動(dòng)到需要?jiǎng)h除的數(shù)據(jù)點(diǎn),如圖13所示,選擇菜單欄Tools”中“DeleteDataPoint”,就可以刪除不正常數(shù)據(jù)點(diǎn)。

圖7刪除數(shù)據(jù)點(diǎn)

圖7

4建立等效電路模型

不同的電化學(xué)體系的等效電路不同,需要分析電化學(xué)體系的實(shí)際含義并參考相關(guān)書籍和文獻(xiàn)建立合適的等效電路,這樣才能得到合理的擬合結(jié)果。軟件的具體操作步驟如下所示:點(diǎn)擊等效電路按鈕(圖14紅框所示),彈出EquivalentCircuits”窗口,主要分為工具欄,模型顯示欄,數(shù)據(jù)顯示欄。圖15對(duì)常用工具進(jìn)行了簡(jiǎn)單的功能說明。

圖8打開等效電路操作窗口

圖8

如圖16所示,在模型顯示編輯區(qū)右擊即可進(jìn)行編輯等效電路模型。選擇合適的元件(圖17),還可以更改元件名字(圖18)。

圖9編輯等效電路

圖9

編輯好的等效電路可以點(diǎn)擊保存按鈕,保存為模板方便下次使用,此外點(diǎn)擊打印模型按鈕將模型保存為PDF可截圖用于論文。

5擬合并輸出結(jié)果

即時(shí)擬合:在進(jìn)行全局?jǐn)M合之前,我們需要利用即時(shí)擬合功能獲取各個(gè)元件的初值。如圖19所示,首先點(diǎn)擊即時(shí)擬合按鈕后彈出InstantFit”窗口(步驟1),選擇即時(shí)擬合需要的數(shù)據(jù)區(qū)域(步驟2),選擇對(duì)應(yīng)的基本等效電路進(jìn)行即時(shí)擬合(步驟3)。即時(shí)擬合后得到元件初值,如圖20所示,單擊某一初值按緊左鍵拖拽到EquivalentCircuits”窗口對(duì)應(yīng)的元件值中(步驟4)。

圖10選擇數(shù)據(jù)范圍進(jìn)行即時(shí)擬合

圖10

全局?jǐn)M合:將全部的元件都賦上初值后,如圖21所示,首先單擊Freedom”前面的圖標(biāo)改為數(shù)值可正負(fù)改變的“(±)Free”(步驟1),其次點(diǎn)擊調(diào)整參數(shù)按鈕在彈出的窗口修改擬合模式為Fitting”(步驟2),最后點(diǎn)擊運(yùn)行(步驟3)。

圖11進(jìn)行全局?jǐn)M合

圖11

數(shù)據(jù)輸出:擬合完成之后,如圖22所示,點(diǎn)擊打印按鈕可將元件擬合值和模型一起輸出為PDF文件。如圖23所示,首先選擇~FitResults”(步驟1)。如圖24所示,點(diǎn)擊查看數(shù)據(jù)按鈕(步驟2),在彈出的數(shù)據(jù)窗口右擊可復(fù)制擬合后的數(shù)據(jù)用于繪制擬合的Nyquist圖(圖25步驟3)。

圖12打印擬合元件的結(jié)果

圖12

圖13查看擬合數(shù)據(jù)

圖13

最后需要注意的是,如果擬合的結(jié)果與原來(lái)EIS數(shù)據(jù)相差非常大,可能是等效電路的構(gòu)建錯(cuò)誤。同一組EIS數(shù)據(jù)可能會(huì)有多種等效電路模型,需要根據(jù)實(shí)際的電化學(xué)過程選擇合理的等效電路模型。

6文獻(xiàn)實(shí)例

電極材料的分析中經(jīng)常用到電化學(xué)阻抗譜。圖26為鋰硫電池不同電極材料循環(huán)前后的電化學(xué)阻抗譜和對(duì)應(yīng)的等效電路圖。如圖26a所示,所有的Nyquist圖都由在高頻區(qū)的兩個(gè)半圓和低頻區(qū)的斜線組成,分別對(duì)應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移,吸附以及擴(kuò)散過程。如圖26b所示,S/CoOOH電極材料在經(jīng)過幾次充放電循環(huán)后,其電荷轉(zhuǎn)移阻抗(Rct)和吸附阻抗(Ws)迅速減小并且始終小于S/superP電極材料,說明CoOOH材料具有優(yōu)異的導(dǎo)電性,同時(shí)對(duì)多硫化鋰具有很強(qiáng)的吸附能力和催化作用。[2]

圖14(a)循環(huán)前和(b)循環(huán)后電化學(xué)阻抗譜,(c)等效電路圖

圖14

參考文獻(xiàn):

[1]http://www.scribner.com/

[2]WangZY,WangL,LiuS,etal.ConductiveCoOOHasCarbon-FreeSulfurImmobilizertoFabricateSulfur-BasedCompositeforLithium-SulfurBattery[J].AdvancedFunctionalMaterials,2019,29(23):1901051.1-1901051.10.

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